阻燃材料的性能
一般來說,塑料的阻燃機(jī)理與阻燃劑的種類相聯(lián)系的,目前主要有以下幾個(gè)方面:
(1)阻燃劑分解形成不揮發(fā)性的保護(hù)膜
如鹵化磷(R4PX)受熱分解成磷(R3P)和烷基鹵化物(RX)。磷被氧化生成磷氧化物(R3PO4),在進(jìn)一步分解成聚磷酸鹽玻璃體。此玻璃體形成一層保護(hù)膜,覆蓋在聚合物表面,使燃燒物與空氣隔絕,達(dá)到阻燃效果。
(2)阻燃劑分解產(chǎn)物:將自由基的鏈鎖反應(yīng)切斷烴類聚合物在高溫下分解:
RH→R·+ H˙·鏈引發(fā)
H·.+ O2→HO·+ O·鏈增長(zhǎng)
HO·+ CO→C O2 + H·鏈支化
H·.+ O2→HO·+ O·鏈轉(zhuǎn)移
H·.+ HBr= HO·+ Br·(鏈轉(zhuǎn)移)
H·.+ HBr=H2O + Br·鏈終止
即:聚合物在燃燒分解時(shí),分解產(chǎn)生自由基,自由基的鏈鎖反應(yīng),使火焰持續(xù)下去,在阻燃劑的作用下,自由基被截?cái)嗍谷紵V埂?BR>(3)阻燃劑分解產(chǎn)物的脫水作用,使在燃燒的有機(jī)物碳化。
用磷酸鹽或重金屬鹽的水溶液浸漬過的纖維素,干燥后在加熱時(shí)只碳化變焦難以引起火焰的燃燒,原因是磷酸鹽引起了纖維素脫水反應(yīng),促進(jìn)了單質(zhì)碳的生成。
(C6H10O5)n→6nC+5nH2O
有機(jī)磷化合物在燃燒中,會(huì)產(chǎn)生如下分解:
有機(jī)磷化合物→磷酸→偏磷酸→聚偏磷酸
聚偏磷酸是非常強(qiáng)的脫水劑,能促使有機(jī)化合物碳化,使生成的碳黑膜起到阻燃的作用。
(4)吸收燃燒熱量:如氫氧化鋁就具備這種阻燃功能,帶有3個(gè)結(jié)晶水的氫氧化鋁既是聚合物的填充劑,又是無毒的阻燃劑。
2AL(OH)3→AL2O3+3H2O—71.6千卡
由于燃燒時(shí)大量燃燒熱被吸收,降低了聚合物的溫度,從而減緩了分解蒸發(fā)和燃燒。
(5)氧化銻和含鹵阻燃劑協(xié)同使用,產(chǎn)生非常好的效果。
如苯乙烯,單獨(dú)使用含鹵阻燃劑時(shí),需要10‰-15‰的CL或4‰-5‰的Br才能達(dá)到阻燃,而單獨(dú)使用氧化銻,阻燃效果也比較差。如果二者并用,效果顯著增加。原因是在高溫下生成了鹵化銻,能較長(zhǎng)時(shí)間停留在燃燒區(qū)域內(nèi)起到了隔絕空氣的作用。
2、塑料可燃性的測(cè)定(UL94可燃性試驗(yàn))
(1)UL94可燃性測(cè)試是由美國(guó)保險(xiǎn)研究室開發(fā)的,它是廣泛應(yīng)用和經(jīng)常引用的塑料可燃性測(cè)試方法之一,可用來初步評(píng)價(jià)被測(cè)塑料是否適合于某一特定的應(yīng)用場(chǎng)所。UL94可燃性試驗(yàn)包括下述四個(gè)測(cè)試方法。
a.材料分類為94HB的水平燃燒測(cè)試方法;
b.材料分類為94V-0、94V-1、94V-2的垂直燃燒測(cè)試方法;
c.材料分類為94V-5的垂直燃燒測(cè)試方法;
d.材料分類為94VTM-0、94VTM-1、94VTM-2的垂直燃燒測(cè)試方法;
(2)材料分類為94V-0、94V-1、94V-2的垂直燃燒試驗(yàn)
適用于塑料的UL94垂直燃燒試驗(yàn),根據(jù)樣品燃燒時(shí)間、熔滴是否引燃脫脂棉等試驗(yàn)結(jié)果,將材料分級(jí),其中V-2為最低阻燃級(jí),V-0為最高阻燃級(jí)。
測(cè)定UL94 V-0、V-1及V-2級(jí)材料時(shí),系將本生燈置于垂直放置的試樣(130mm×13mm)下端,點(diǎn)火10s(藍(lán)色火焰高8.5 mm),然后移走火源,記錄試樣有焰燃燒時(shí)間;如試樣在移走火源后30 s內(nèi)自熄,則重新點(diǎn)然試樣10s,記錄火源移走后試樣有焰燃燒和無焰燃燒的續(xù)燃時(shí)間,同時(shí)觀察是否產(chǎn)生有焰熔滴和熔滴是否引燃脫脂棉。按表9-1所列條件評(píng)價(jià)材料的阻燃級(jí)別。
表9-1 UL94 V-0、V-1及V-2垂直燃燒測(cè)定判別指標(biāo)
試樣燃燒行為 |
V-0 |
V-1 |
V-2 |
試樣數(shù) |
5
|
5
|
5
|
點(diǎn)燃次數(shù) |
2
|
2
|
2
|
每次點(diǎn)燃后單個(gè)試樣最長(zhǎng)有焰時(shí)間/s |
10
|
30
|
30
|
第二次點(diǎn)燃后單個(gè)試樣最長(zhǎng)無焰燃燒時(shí)間/s |
30
|
60
|
60
|
5個(gè)試樣10次點(diǎn)燃后最長(zhǎng)有焰燃燒總時(shí)間/s |
50
|
250
|
250
|
有無熔滴和熔滴時(shí)否引燃棉花 |
否
|
否
|
是①
|
有否燃燒到固定夾 |
否
|
否
|
否
|
?、?.僅短時(shí)引燃
(3)中國(guó)適用于塑料的垂直燃燒測(cè)定方法(GB4609-84)與UL94 V-0、V-1及V-2級(jí)材料 測(cè)定方法基本相同,并根據(jù)9-2所列條件將材料分為FV-0、FV-1和FV-2三級(jí)。
表9-2 GB4609-84 垂直燃燒測(cè)定判別標(biāo)準(zhǔn)
試樣燃燒行為 |
FV-0 |
FV-1 |
FV-2 |
每個(gè)試樣第一次施加火焰離火后有焰燃燒時(shí)間/s |
≤10 |
≤30 |
≤30 |
每個(gè)試樣第二次施加火焰離火后無焰燃燒時(shí)間/s |
≤30 |
≤60 |
≤60 |
第組5個(gè)試樣施加10次火焰離火后有焰燃燒時(shí)間總和/s |
≤50 |
≤250 |
≤250 |
每個(gè)試樣有焰燃燒或無焰燃燒蔓延到夾具的現(xiàn)象 |
無 |
無 |
無 |
每個(gè)試樣滴落物是否引燃脫脂棉 |
否 |
否 |
否 |
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